酒中甲醇检验

酒中甲醇的测定方法有气相色谱法、品红亚硫酸分光光度法、对品红亚硫酸分光光度法、变色酸分光光度法及酒醇速测仪等：酒醇速测仪适用于80度以下蒸馏酒、配制酒中甲醇含量超过1%或2%时的现场快速测定。气相色谱法和品红亚硫酸分光光度法是我国国家标准检验方法(GB/T 5009.48)。

(一)气相色谱法

气相色谱法可同时测定酒中甲醇和高级醇类，是我国国家标准检验方法第一法，也是目前最常用的方法，操作简便，灵敏度高。

甲醇和高级醇类属于中等极性或弱极性化合物，可形成氢键，故可选择中等极性或易形成氢键的固定相制备色谱柱，常用高分子多孔微球-102(GDX-102)，或用涂有聚乙二醇(polyethylene glycol, PEG) -20M的GDX-102作为色谱固定相填充色谱柱。

1.原理酒样中甲醇和高级醇类经气相色谱柱分离，由火焰离子化检测器检测，与标准比较，根据保留时间定性，标准曲线法定量。

2.测定色谱参考条件：玻璃或不锈钢色谱柱(2m×4mm);固定相：GDX-102(60～80目);气化室温度190℃，柱温17oT，检测器温度190℃;流速：载气(N2)40ml/min ,氢气40ml/min，空气450ml/min;进样量0.5u1。

3.方法说明

(1)蒸馏酒、配制酒经蒸馏后测定乙醇浓度，测定结果乘以100/n,n为样品实测得的乙醇浓度(度)。

(2)该方法最低检出限：正丙醇、正丁醇0.2ng;异戊醇、正戊醇0.15ng;仲丁醇、异丁醇0.22ng。

(二)品红亚硫酸分光光度法

1.原理甲醇在酸性条件下，被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在反应中生成的二氧化锰用草酸还原除去，甲醛与品红亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，在最大吸收波长590nm处测定吸光度值，与标准比较，计算酒样中甲醇的含量。反应式如下：

2.分析步骤

(1)样品处理：着色或浑浊的蒸馏酒、配制酒应采用全玻璃蒸馏器蒸馏，取馏出液进行分析。如样品中含有甲醛，预先除去样品中甲醛，再测定甲醇。除甲醛的方法：吸取100ml酒样于蒸馏瓶中，加入硝酸银溶液，氢氧化钾溶液，放置片刻，加50ml水，蒸馏，收集馏出液100ml供测定。反应式如下：

AgNO3+KOH→AgOH+KNO3

2AgOH→Ag2O+H2O

Ag2O+HCHO→HCOOH+2Ag

(2)测定：用酒精计测定样液乙醇浓度，根据乙醇浓度取样，以保证定容后的样品管乙醇浓度为6%。配制甲醇标准系列，加入无甲醇的乙醇使样品管和标准管的乙醇浓度一致。定容后依次加高锰酸钾-磷酸溶液，摇匀，放置，加草酸-硫酸溶液，混匀脱色，然后加品红-亚硫酸溶液显色，于最大波长处测定吸光度值。

3.方法说明

(1)样品有色、浑浊或含有甘油、果胶等氧化后能生成甲醛的物质，会影响测定结果。

(2)配制品红-亚硫酸溶液时，亚硫酸钠的加入量要适当，过量会降低显色反应的灵敏度。品红-亚硫酸溶液宜于冰箱中保存。如果试剂变红，不可再用。

(3)甲醇显色反应的灵敏度与溶液中乙醇浓度相关，乙醇浓度过低或过高，均会导致显色灵敏度下降，溶液中的乙醇浓度以5%～6%为宜。加入草酸-硫酸溶液后，溶液温度升高，此时应冷却，待溶液降温后，再加入品红-亚硫酸溶液，以免显色剂分解。酒中其他醛类与品红-亚硫酸反应也会显色，但在一定浓度的硫酸酸性溶液中，除甲醛可形成经久不褪的蓝紫色外，其他醛类所产生的颜色会在一定的时间内褪去，故应于20～30℃显色30分钟。

(4)无甲醇乙醇的制备方法：取95%乙醇加入少许高锰酸钾，蒸馏，收集馏出液。加入硝酸银和氢氧化钠溶液，混匀后取上清液蒸馏，收集中间馏出液，备用。